氣相色譜儀一種間接或相對的校準(zhǔn)方法。在分析測定樣品中某組分含量時，將一定重量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內(nèi)標(biāo)物的樣品進(jìn)行色譜分析，分別測定內(nèi)標(biāo)物和待測組分的峰面積（或峰高）及相對校正因子，按公式即可求出被測組分在樣品中的百分含量。加入一種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)以校誰和消除出于操作條件的波動而對分析結(jié)果產(chǎn)生的影響，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
內(nèi)標(biāo)法在氣相色譜儀定量分析中是一種重要的技術(shù)，是色譜分析中一種比較準(zhǔn)確的定量方法，尤其在沒有標(biāo)準(zhǔn)物對照時，此方法更顯其*性。
使用內(nèi)標(biāo)法時，在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它可被色譜柱所分離，又不受試樣中其它組分峰的干擾，只要測定內(nèi)標(biāo)物和待測組分的峰面積與相對響應(yīng)值，即可求出待測組分在樣品中的百分含量。
外標(biāo)法:
用待測組分的純品作對照物質(zhì)，以對照物質(zhì)和樣品中待測組分的響應(yīng)信號相比較進(jìn)行定量的方法稱為外標(biāo)法。例如，在色譜法中，想知道被測樣品濃度。可以用外標(biāo)法首先用待測組份的標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制工作曲線，測出各峰的峰高或峰面積對應(yīng)的樣品濃度，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。實際應(yīng)用時，測出峰高或峰面積對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線，就可以得到樣品濃度。
內(nèi)標(biāo)法可分為工作曲線法及外標(biāo)一點法等。
工作曲線法是用對照物質(zhì)配制一系列濃度的對照品溶液確定工作曲線，求出斜率、截距。在*相同的條件下，準(zhǔn)確進(jìn)樣與對照品溶液相同體積的樣品溶液，根據(jù)待測組分的信號，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出其濃度，或用回歸方程計算，工作曲線法也可以用外標(biāo)二點法代替。通常截距應(yīng)為零，若不等于零說明存在系統(tǒng)誤差。工作曲線的截距為零時，可用外標(biāo)一點法(直接比較法)定量。
外標(biāo)法方法簡便，不需用校正因子，不論樣品中其他組分是否出峰，均可對待測組分定量。但此法的準(zhǔn)確性受進(jìn)樣重復(fù)性和實驗條件穩(wěn)定性的影響。此外，為了降低外標(biāo)一點法的實驗誤差，應(yīng)盡量使配制的對照品溶液的濃度與樣品中組分的濃度相近。
外標(biāo)法是氣相色譜儀色譜分析中的一種定量方法，它不是把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入到被測樣品中，而是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定，把得到的色譜峰面積與被測組分的色譜峰面積進(jìn)行比較求得被測組分的含量。外標(biāo)物與被測組分同為一種物質(zhì)但要求它有一定的純度，分析時外標(biāo)物的濃度應(yīng)與被測物濃度相接近，以利于定量分析的準(zhǔn)確性。
簡單的說：內(nèi)標(biāo)法就是用在樣品中定量加入要分析的物質(zhì)，通過測得的實際樣品量和加入樣品量的比值來定量所要分析的樣品含量。
內(nèi)標(biāo)法主要優(yōu)點是簡單，快速。缺點是沒有標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。
